Updated on 2025/03/26
博士（理学） （ 2021.3 大阪大学 ）
Radical Polymerization
Cationic Polymerization
Stereospecific Polymerization
Living Polymerization
Polymer Synthesis
Nanotechnology/Materials / Polymer chemistry
Nanotechnology/Materials / Polymer materials
Functional Polymers with High Performance, High Functionality, and Degradability
Development of New Polymerization and Precision Polymer Synthesis
Nagoya University Graduate School of Engineering Molecular and Macromolecular Chemistry Assistant Professor
2021.4
テキサス大学オースティン校 研究員
2019.10 - 2019.12
日本学術振興会特別研究員（DC1）
2018.4 - 2021.3
Osaka University Graduate School of Science Department of Macromolecular Science
2018.4 - 2021.3
Osaka University Graduate School of Science Department of Macromolecular Science
2016.4 - 2018.3
Osaka University School of Science Department of Chemistry
2012.4 - 2016.3
Country： Japan
Notes： B.S.
高分子学会
日本化学会
日本接着学会
高分子学会東海支部 東海高分子研究会 夏期合宿幹事
2024.8
高分子学会東海支部 東海高分子研究会 ４月講演会幹事
2023.4
高分子学会東海支部 東海高分子研究会 夏期講演会幹事
2022.9
第32回ポリマー材料フォーラム 優秀発表賞
2023.12 公益社団法人 高分子学会 炭素–ヘテロ原子二重結合のラジカル重合による主鎖にヘテロ原子を有する新規ポリマーの開発
Katsutoshi Sagawa, Mineto Uchiyama, Hironobu Watanabe, Chihiro Homma, Masami Kamigaito
Precision Chemistry Vol. 2 ( 12 ) page： 628 - 633 2024.10
Hironobu Watanabe, Yuji Mishima, Arihiro Kanazawa, Sadahito Aoshima
Polymer Chemistry 2024.2
Cascade Ring Strain Release Polymerization of Cyclohexene Oxide and Derivatives Using a Mono(& mu;-Alkoxo)bis(alkylaluminum) Initiator Reviewed International coauthorship
Pedretti Benjamin J., Zhu Congzhi, Watanabe Hironobu, Aoshima Sadahito, Lynd Nathaniel A.
MACROMOLECULES 2023.6
Direct Radical Copolymerizations of Thioamides To Generate Vinyl Polymers with Degradable Thioether Bonds in the Backbones. Reviewed
Watanabe H, Kamigaito M
Journal of the American Chemical Society 2023.4
Biocompatible thermoresponsive N-isopropyl-N-(3-(isopropylamino)-3-oxopropyl)acrylamide-based random copolymer: synthesis and studies of its composition dependent properties and anticancer drug delivery efficiency Reviewed
Mondal Sourov, Kumari Archana, Mitra Kheyanath, Verma Abhineet, Saha Satyen, Maiti Biswajit, Singh Ranjeet, Manna Partha Pratim, Maiti Pralay, Watanabe Hironobu, Kamigaito Masami, Ray Biswajit
JOURNAL OF MATERIALS CHEMISTRY B Vol. 10 ( 41 ) page： 8462 - 8477 2022.10
Role of the Counteranion in the Stereospecific Living Cationic Polymerization of N-Vinylcarbazole and Vinyl Ethers: Mechanistic Investigation and Synthesis of Stereo-Designed Polymers Reviewed
Hironobu Watanabe, Arihiro Kanazawa, Satoshi Okumoto, Sadahito Aoshima
Macromolecules Vol. 55 ( 11 ) page： 4378 - 4388 2022.6
Watanabe, Hironobu, Yamamoto, Takuya, Kanazawa, Arihiro, Aoshima, Sadahito
Polymer Chemistry Vol. 11 ( 20 ) page： 3398 - 3403 2020.5
Temperature-induced Switchable Magnetite Nanoparticle Superstructures Reviewed International coauthorship
Kronenbitter, Cathrin, Watanabe, Hironobu, Aoshima, Sadahito, Coelfen, Helmut
Materials Advances Vol. 1 ( 1 ) page： 10 - 13 2020.4
Kim, WooJin, Nishikawa, Yuki, Watanabe, Hironobu, Kanazawa, Arihiro, Aoshima, Sadahito, Fujii, Akihiko, Ozaki, Masanori
Japanese Journal of Applied Physics Vol. 59 ( SD ) page： SDDA01 2020.3
Watanabe, Hironobu, Kanazawa, Arihiro, Aoshima, Sadahito
ACS Macro Letters Vol. 6 ( 4 ) page： 463 - 467 2017.4
リビング重合技術 高度な制御を可能にする精密重合と応用展開
渡邉大展、上垣外正己（ Role： Contributor , チオアミド類のC=S二重結合の直接ラジカル重合：分解性を有するビニルポリマー類縁体の合成）
サイエンス＆テクノロジー 2024.10
Precision Polymer Synthesis by Cascade from Living Radical Polymerization to Reduction of Pendant Groups Catalyzed by (PNNP)Ir Complexes
R. Hirata, C. Murata, H. Watanabe, M. Uchiyama, N. Noto, S. Saito, M. Kamigaito
Stereospecific Proton Transfer Anionic Polymerization (PTAP) of (Meth)acrylates with C–H Bond as Dormant Species
K Sagawa, H. Watanabe, M. Uchiyama, M. Kamigaito
酸化型光レドックス触媒を用いたグループトランスファーラジカル重合
中山真之介, 渡邉大展, 内山峰人, 上垣外正己
第18回高分子合同研究会
C=N結合をもつオキシムエーテル類のラジカル重合
中地裕之介, 渡邉大展, 内山峰人, 上垣外正己
第18回高分子合同研究会
不飽和ジカルボン酸誘導体を用いた脱保護誘起型分解性ポリエステルの設計と合成
田中洋地, 渡邉大展, 内山峰人, Ananthu Ravi Teja, 久保智弘, 佐藤浩太郎, 上垣外正己
第55回中部化学関係学協会支部連合秋季大会
酸化型光レドックス触媒を用いたグループトランスファーラジカル重合の開発
中山真之介, 渡邉大展, 内山峰人, 上垣外正己
第55回中部化学関係学協会支部連合秋季大会
C=N結合の直接ラジカル重合による主鎖にN原子を有する新規ポリマーの合成
中地裕之介, 渡邉大展, 内山峰人, 上垣外正己
第55回中部化学関係学協会支部連合秋季大会
C=S二重結合のラジカル重合による主鎖に硫黄原子を有する分解性ポリビニルアミド類縁体の合成
服部竜也, 渡邉大展, 内山峰人, 上垣外正己
第55回中部化学関係学協会支部連合秋季大会
炭素―水素結合の可逆的活性化に基づく芳香族ビニルモノマーのリビングアニオン重合
坂井紘希, 渡邉大展, 内山峰人, 上垣外正己
第55回中部化学関係学協会支部連合秋季大会
炭素―水素結合をドーマント種としたプロトン移動アニオン重合（PTAP）の開発：対カチオンの設計による立体規則性の制御
佐川勝俊, 渡邉大展, 内山峰人, 上垣外正己
第55回中部化学関係学協会支部連合秋季大会
ホルムアルデヒドの直接ラジカル共重合
村上諒伍, 渡邉大展, 内山峰人, 上垣外正己
第14回CSJ化学フェスタ2024
非イオン性光レドックス触媒を用いたカチオンRAFT重合の開発
嶋田彰穂, 渡邉大展, 内山峰人, 上垣外正己
第14回CSJ化学フェスタ2024
PNNP四座配位子金属錯体による重合反応から高分子反応のカスケード化に基づく精密高分子合成
平田凌雅, 村田千隼, 渡邉大展, 内山峰人, 納戸直木, 斎藤進, 上垣外正己
第14回CSJ化学フェスタ2024
種々の置換基を有するチオアミドのラジカル重合：ポリマーの分解性と構造の設計
飯田登志輝, 渡邉大展, 内山峰人, 上垣外正己
第14回CSJ化学フェスタ2024
イタコン酸由来N-ビニルピロリドン誘導体に基づく新規バイオベースポリマーの開発
栗田汐音,渡邉大展, 内山峰人, 上垣外正己
第14回CSJ化学フェスタ2024
光レドックス触媒によるラジカル反応を組み込んだ炭素―水素結合をドーマント種としたリビングアニオン重合
堅田陽之,渡邉大展, 内山峰人, 上垣外正己
第14回CSJ化学フェスタ2024
ホルムアルデヒドのラジカル重合による主鎖にC–O結合を有する新規共重合体の合成
村上諒伍, 渡邉大展, 内山峰人, 上垣外正己
第73回高分子討論会
非イオン性光レドックス有機触媒を用いたビニルエーテルのカチオンRAFT重合
嶋田彰穂, 渡邉大展, 内山峰人, 上垣外正己
第73回高分子討論会
炭素―水素結合をドーマント種としたプロトン移動アニオン重合（PTAP）の開発：配位子による立体規則性の制御と水存在下での重合制御
佐川勝俊, 渡邉大展, 内山峰人, 上垣外正己
第73回高分子討論会
光レドックス触媒によるラジカル反応を組み込んだリビングアニオン重合
堅田陽之,渡邉大展, 内山峰人, 上垣外正己
第73回高分子討論会
有機光レドックス触媒を用いたグループトランスファーラジカル重合系の開発
中山真之介, 渡邉大展, 内山峰人, 上垣外正己正己
第73回高分子討論会
チオアミド類のラジカル重合による主鎖に硫黄原子を有する分解性ポリビニルアミド類縁体の合成
服部竜也, 渡邉大展, 内山峰人, 上垣外正己峰人, 上垣外正己
第73回高分子討論会
種々の置換基を有するチオアミドのラジカル重合：側鎖置換基に基づくポリマーの分解性と構造の設計
飯田登志輝, 渡邉大展, 内山峰人, 上垣外正己
第73回高分子討論会
C=N結合をもつオキシムエーテルのラジカル重合
中地裕之介, 渡邉大展, 内山峰人, 上垣外正己
第73回高分子討論会
イタコン酸由来ポリN-ビニルピロリドン誘導体の開発と側鎖変換による機能化
栗田汐音,渡邉大展, 内山峰人, 上垣外正己,
第73回高分子討論会
PNNP金属錯体を用いたリビングラジカル重合から高分子反応のカスケード化に基づくポリアリルアルコールの精密合成
平田凌雅, 村田千隼, 渡邉大展, 内山峰人, 納戸直木, 斎藤進, 上垣外正己
第73回高分子討論会
炭素―水素結合をドーマント種とした芳香族ビニルモノマーのリビングアニオン重合
坂井紘希, 渡邉大展, 内山峰人, 上垣外正己
第73回高分子討論会
不飽和ジカルボン酸誘導体を用いた脱保護誘起型分解性ポリエステルの設計
田中洋地, 渡邉大展, 内山峰人, Ananthu Ravi Teja, 久保智弘, 佐藤浩太郎, 上垣外正己
第73回高分子討論会
炭素―ヘテロ原子二重結合のラジカル重合による主鎖にヘテロ原子をもつポリマーの合成とその性質
渡邉大展,上垣外正己
第73回高分子討論会
Precision Polymer Synthesis by Cascade from Living Radical Polymerization to Reduction of Pendant Groups Catalyzed by (PNNP)Ir Complexes International conference
R. Hirata, C. Murata, H. Watanabe, M. Uchiyama, N. Noto, S. Saito, M. Kamigaito
The 15th International Symposium on Ionic Polymerization (IP’24) 2024.9
Proton Transfer Anionic Polymerization with C–H Bonds as the Dormant Species for Control of Molecular Weight and Tacticity International conference
K Sagawa, H. Watanabe, M. Uchiyama, M. Kamigaito
The 15th International Symposium on Ionic Polymerization (IP’24) 2024.9
チオアミドのラジカル重合による主鎖に硫黄原子を有する分解性ポリビニルアミド類縁体の合成
服部竜也, 渡邉大展, 内山峰人, 上垣外正己
ムーンショット型研究開発事業目標4 伊藤プロジェクト第7回班会議
再生可能植物由来化合物を原料とした分解性ユニットを有するポリマーの開発
上垣外正己, 内山峰人, 渡邉大展, 本間千裕
ムーンショット型研究開発事業目標4 伊藤プロジェクト第7回班会議
不飽和ジカルボン酸誘導体を用いた脱保護誘起型分解性ポリエステルの設計
田中洋地, 渡邉大展, 内山峰人, Ananthu Ravi Teja, 久保智弘, 佐藤浩太郎, 上垣外正己
ムーンショット型研究開発事業目標4 伊藤プロジェクト第7回班会議
C=N二重結合のラジカル重合による主鎖に窒素原子を有する新規ポリマーの合成
中地裕之介, 渡邉大展, 内山峰人, 上垣外正己
第13回JACI/GSCシンポジウム
種々の置換基を有するチオアミドのラジカル重合によるビニルポリマーの分解性と構造のデザイン
飯田登志輝, 中地裕之介, 磯田泰輝, 渡邉大展, 内山峰人, 上垣外正己
第13回JACI/GSCシンポジウム
光レドックス触媒による酸化還元反応を組み込んだ炭素―水素結合をドーマント種としたリビングアニオン重合
堅田陽之, 佐川勝俊, 渡邉大展, 内山峰人, 上垣外正己
第13回JACI/GSCシンポジウム
イタコン酸由来ビニルピロリドン誘導体に基づく新規バイオベースポリマーの開発
栗田汐音, 服部竜也, 吉村奨起, 渡邉大展, 内山峰人, 上垣外正己
第13回JACI/GSCシンポジウム
種々の置換基を有するチオアミドのラジカル重合による選択的分解性や特殊構造を有するポリマーの開発
飯田登志輝, 中地裕之介, 磯田泰輝, 渡邉大展, 内山峰人, 上垣外正己
第73回高分子学会年次大会
イタコン酸由来ビニルピロリドン誘導体に基づく新規バイオベースポリマーの開発
栗田汐音, 服部竜也, 吉村奨起, 渡邉大展, 内山峰人, 上垣外正己
第73回高分子学会年次大会
(PNNP)Ir錯体触媒によるリビングラジカル重合から側鎖還元反応のカスケード化に基づく精密高分子合成
平田凌雅, 坂井紘希, 今井雅登, 村田千隼, 渡邉大展, 内山峰人, 納戸直木, 斎藤進, 上垣外正己
第73回高分子学会年次大会
非イオン性光レドックス触媒を用いたビニルモノマーのカチオンRAFT重合
嶋田彰穂, 中山真之介, 渡邉大展, 内山峰人, 上垣外正己
第73回高分子学会年次大会
C=N二重結合をもつオキシムエーテルのラジカル重合による主鎖に窒素原子を有する新規ポリマーの合成
中地裕之介, 渡邉大展, 内山峰人, 上垣外正己
第73回高分子学会年次大会
光レドックス触媒による酸化還元反応を組み込んだ炭素―水素結合をドーマント種としたリビングアニオン重合
堅田陽之, 佐川勝俊, 渡邉大展, 内山峰人, 上垣外正己
第73回高分子学会年次大会
C=S二重結合の直接ラジカル重合による主鎖に硫黄原子を有するポリビニルピロリドン誘導体の合成
服部竜也, 渡邉大展, 内山峰人, 上垣外正己
第73回高分子学会年次大会
光レドックス触媒を用いたラジカルグループトランスファー重合の開発：種々のモノマーの検討
中山真之介, 渡邉大展, 内山峰人, 上垣外正己
第73回高分子学会年次大会
炭素―水素結合の可逆的活性化に基づく種々の芳香族ビニルモノマーのリビングアニオン重合
坂井紘希, 渡邉大展, 内山峰人, 上垣外正己
第73回高分子学会年次大会
脱保護誘起型分解性ポリマーの設計と合成：種々の脱保護基の導入と分解挙動の評価
田中洋地, 渡邉大展, 内山峰人, Ananthu Ravi Teja, 久保智弘, 佐藤浩太郎, 上垣外正己
第73回高分子学会年次大会
炭素―水素結合をドーマント種として用いたリビングアニオン重合の開発：種々のモノマーの重合における分子量と立体規則性の制御
佐川勝俊, 渡邉大展, 内山峰人, 上垣外正己
第73回高分子学会年次大会
炭素–ヘテロ原子二重結合のラジカル重合：主鎖にヘテロ原子を有する多様なポリマーの合成 Invited
渡邉大展
繊維学会西部支部若手講演会 2024.3.18 繊維学会西部支部
再生可能植物由来化合物を原料とした分解性ユニットを有するポリマーの開発
上垣外正己、内山峰人、渡邉大展、本間千裕
ムーンショット型研究開発事業目標4 2023年度成果報告会
Precision Synthesis of Degradable Vinyl Polymers by Controlled Polymerization of Designed Monomers International conference
M. Kamigaito, C. Homma, H. Watanabe, M. Uchiyama
MRM2023/IUMRS-ICA2023
炭素–ヘテロ原子二重結合のラジカル重合による主鎖にヘテロ原子を有する新規ポリマーの開発
渡邉大展、上垣外正己
第32回ポリマー材料フォーラム 2023.11.30
リビング重合と分取精製を用いた重合度の異なる単分散両親媒性オリゴマーの合成と評価
中根十愛、渡邉大展、内山峰人、上垣外正己
第54回中部化学関係学協会支部連合秋季大会 2023.11.11
C=O二重結合の直接ラジカル重合：主鎖にC－O結合を有する新規重合体の合成
磯田 泰輝、渡邉 大展、内山 峰人、上垣外 正己
第54回中部化学関係学協会支部連合秋季大会 2023.11.11
炭素—水素結合を介した可逆的連鎖移動による立体特異性リビングアニオン重合
佐川勝俊、渡邉大展、内山峰人、上垣外正己
第13回 CSJ化学フェスタ2023 2023.10.19
C=N結合を有するイミン類のラジカル重合
中地裕之介、渡邉大展、内山峰人、上垣外正己
第13回 CSJ化学フェスタ2023 2023.10.19
C=S二重結合の直接ラジカル重合による主鎖に硫黄原子を有するビニルポリマー類縁体の合成
服部竜也、渡邉大展、内山峰人、上垣外正己
第13回 CSJ化学フェスタ2023 2023.10.19
炭素―水素結合の可逆的活性化に基づく2-ビニルピリジンのリビングアニオン重合
坂井紘希、渡邉大展、内山峰人、上垣外正己
第13回 CSJ化学フェスタ2023 2023.10.19
脱保護誘起型分解性ポリエステルの合成と設計
田中洋地、中根十愛、渡邉大展、内山峰人、Ananthu Ravi Teja、久保智弘、佐藤浩太郎、上垣外正己
第13回 CSJ化学フェスタ2023 2023.10.19
脱保護誘起型分解性ポリエステルの設計と合成
田中洋地、中根十愛、渡邉大展、内山峰人、Ananthu Ravi Teja、久保智弘、佐藤浩太郎、上垣外正己
第72回高分子討論会 2023.9
C=N結合をもつイミン類のラジカルおよびカチオン重合
中地裕之介、渡邉大展、内山峰人、上垣外正己
第72回高分子討論会 2023.9
酸化型光レドックス触媒を用いたラジカルグループトランスファー重合の開発
中山真之介、渡邉大展、内山峰人、上垣外正己
第72回高分子討論会 2023.9
炭素－水素結合への可逆的連鎖移動による立体特異性リビングアニオン重合の開発：対カチオンの設計に基づく立体規則性の制御
佐川勝俊、渡邉大展、内山峰人、上垣外正己
第72回高分子討論会 2023.9
C=O二重結合の直接ラジカル重合による主鎖にC–O結合をもつ新規重合体の合成
磯田泰輝、渡邉大展、内山峰人、上垣外正己
第72回高分子討論会 2023.9
ラジカル異性化重合に基づく分解性ポリマーの設計と合成
今井雅登、渡邉大展、内山峰人、上垣外正己
第72回高分子討論会 2023.9
C=S二重結合の直接ラジカル重合による主鎖に硫黄原子を含むビニルポリマー類縁体の合成
服部竜也、渡邉大展、内山峰人、上垣外正己
第72回高分子討論会 2023.9
リビング重合と分取精製による長鎖アルキル基と親水性セグメントからなる単分散両親媒性オリゴマーの合成と評価
中根十愛、渡邉大展、内山峰人、上垣外正己
第72回高分子討論会 2023.9
炭素－水素結合をドーマント種とした可逆的活性化に基づく2-ビニルピリジンのリビングアニオン重合
坂井紘希、渡邉大展、内山峰人、上垣外正己
第72回高分子討論会 2023.9
炭素―水素結合の可逆的活性化に基づく2-ビニルピリジンのリビングアニオン重合
坂井紘希、渡邉大展、内山峰人、上垣外正己
第17回高分子合同研究会
脱保護誘起型分解性ポリエステルの合成と設計
田中洋地、中根十愛、渡邉大展、内山峰人、Ananthu Ravi Teja、久保智弘、佐藤浩太郎、上垣外正己
第187回東海高分子研究会講演会
C=S二重結合の直接ラジカル重合による硫黄原子を主鎖に有するビニルポリマー類縁体の合成
服部竜也、渡邉大展、内山峰人、上垣外正己
第187回東海高分子研究会講演会
炭素―水素結合の可逆的活性化に基づく2-ビニルピリジンのリビングアニオン重合
坂井紘希、渡邉大展、内山峰人、上垣外正己
第187回東海高分子研究会講演会
光レドックス触媒を用いたラジカルグループトランスファー重合の開発
中山真之介、渡邉大展、内山峰人、上垣外正己
第187回東海高分子研究会講演会
C=N結合のラジカル重合およびカチオン重合
中地裕之介、渡邉大展、内山峰人、上垣外正己
第187回東海高分子研究会講演会
Direct Radical Copolymerizations of Thioamides for Novel Vinyl Polymers Containing Degradable C–S Backbones International conference
Hironobu Watanabe, Masami Kamigaito
NanoPol2023 2023.9
Stereospecific Living Anionic Polymerization of Methacrylates Based on Reversible Chain Transfer to C–H Bonds International conference
Katsutoshi Sagawa, Mineto Uchiyama, Hironobu Watanabe, Masami Kamigaito
Nanopol2023 2023.9
Development of Photocontrolled Radical Group-Transfer Polymerization by Photoredox Catalysts International conference
Shinnosuke NAKAYAMA, Kaoru MATOBA, Masato IMAI, Hironobu WATANABE, Mineto UCHIYAMA, Masami KAMIGAITO
IPC2023 2023.7.19
Radical Polymerization of C=N Bond to Introduce Nitrogen Atoms into Vinyl Polymer Backbone International conference
Yunosuke NAKACHI, Taiki ISODA, Hironobu WATANABE, Mineto UCHIYAMA, Masami KAMIGAITO
IPC2023 2023.7.19
Direct Radical Copolymerization of Thioamides for Novel Vinyl Polymers Having Degradable Thioether Bonds in Backbones International conference
Hironobu Watanabe, Masami Kamigaito
IPC2023 2023.7
炭素−ヘテロ原子二重結合のラジカル重合による新規分解性ポリマーの創出
渡邉大展、上垣外正己
第12回JACI／GSCシンポジウム 2023.6
カルボニル化合物の直接ラジカル重合
磯田 泰輝, 渡邉 大展, 内山 峰人, 上垣外 正己
第72回高分子学会年次大会 2023.5
光レドックス触媒を用いたラジカルグループトランスファー重合の開発
中山 真之介, 的場 馨, 今井 雅登, 渡邉 大展, 内山 峰人, 上垣外 正己
第72回高分子学会年次大会 2023.5
長鎖アルキル基と親水性セグメントからなる単分散な両親媒性オリゴマーの合成と評価
中根 十愛, 渡邉 大展, 内山 峰人, 上垣外 正己
第72回高分子学会年次大会 2023.5
C=N二重結合のラジカル重合による主鎖にN原子を有する新規ポリマーの合成
中地 裕之介, 渡邉 大展, 内山 峰人, 上垣外 正己
第72回高分子学会年次大会 2023.5
ケト−エノール互変異性をもつジカルボニル化合物のラジカル重合
磯田泰輝、渡邉大展、内山峰人、上垣外正己
第12回 CSJ化学フェスタ2022
ケト−エノール互変異性をもつジカルボニル化合物のラジカル重合： ヒドロキシ基含有多置換ビニルポリマーの合成
磯田泰輝、渡邉大展、内山峰人、上垣外正己
第71回高分子討論会 2022.9 公益社団法人 高分子学会
炭素−ヘテロ原子二重結合のラジカル重合： 主鎖にヘテロ原子をもつ新規ポリマーの開発
渡邉大展、上垣外正己
第71回高分子討論会 公益社団法人 高分子学会
炭素−ヘテロ原子二重結合を反応点とするラジカル重合： 主鎖にヘテロ原子を有する新規ポリマーの開発
渡邉大展、上垣外正己
第71回高分子学会年次大会 公益社団法人 高分子学会
ケトーエノール互変異性を利用したヒドロキシ基含有多置換ビニルポリマーの合成
磯田泰輝、藤原直生、山下このみ、渡邉大展、内山峰人、上垣外正己
第71回高分子学会年次大会 公益社団法人 高分子学会
立体特異性リビングカチオン重合の開拓 Invited
渡邉大展
第179回東海高分子研究会講演会 2021.9.18
炭素－ヘテロ原子二重結合のラジカル重合による主鎖の機能化されたポリマーの創出
Grant number：23K13792 2023.4 - 2026.3
科学研究費助成事業 若手研究
渡邉 大展
Authorship：Principal investigator
Grant amount：\4550000 （ Direct Cost: \3500000 、 Indirect Cost：\1050000 ）
カルボニルの反応を利用したラジカル重合系の創出：主鎖と側鎖への多彩な官能基の導入
Grant number：21K20531 2021.8 - 2023.3
日本学術振興会 科学研究費助成事業 研究活動スタート支援 研究活動スタート支援
渡邉 大展
Authorship：Principal investigator
Grant amount：\3120000 （ Direct Cost: \2400000 、 Indirect Cost：\720000 ）
プラスチックによる環境汚染問題や、医療の高度化により、分解性や生体適合性を有する新しいポリマー材料が求められている。その開発のためには、ポリマーの主鎖や側鎖にヘテロ原子を含む官能基を導入することが重要である。本研究では、学術的・工業的に広く用いられる汎用性の高い高分子合成法であるラジカル重合により、主鎖、側鎖への多様な官能基を導入する新しい方法の創出を目指す。とくに、カルボニルの多彩な反応を利用することでこれに挑戦する。
本研究では、カルボニル化合物の多彩な反応を利用することで、学術的・工業的に広く用いられる汎用性の高い高分子合成法であるラジカル重合において、主鎖と側鎖への多様な官能基を導入する新しい手法の創出を目的とする。本年度はとくに以下の2点について検討を行った。
（１）チオカルボニル化合物の重合による主鎖に硫黄原子を含むポリマーの合成：カルボニル化合物から誘導可能な種々のチオアミド類縁体を設計し、ラジカル重合のモノマーとして用いた。その結果、スチレン、アクリル酸エステル、酢酸ビニルなどの汎用ビニルモノマーとの共重合が進行し、主鎖に硫黄原子を持つポリマーが得られた。得られた共重合体は単独重合体と異なる熱物性を示した。さらに、ポリマーは適切な条件で低分子量まで分解可能であり、分解性を有することがわかった。従来チオカルボニル化合物は、そのC=S結合へのラジカル付加と続くβ開裂に基づき、可逆的付加―開裂連鎖移動重合（RAFT重合）や開環重合に用いられてきたが、本研究ではモノマー構造を設計することで、チオカルボニル化合物をビニル化合物のように重合可能と示された。
（２）エノールの直接ラジカル重合による側鎖にヒドロキシ基をもつポリマーの合成：カルボニル化合物のケト-エノール平衡は通常ケト型に大きく偏っているが、一部のカルボニル化合物においては通常よりエノール体の割合が多いことが知られている。このようなエノールをモノマーとみなし、汎用ビニルモノマーのラジカル共重合を検討したところ、NMRなどから共重合が進行したことが示された。本研究により、エノール類の重合に基づき、側鎖としてヒドロキシ基を有するポリビニルアルコール型のポリマーを直接合成である可能性が示唆された。
本年度検討した上記（１）（２）の研究はいずれも順調に進行した。さらに、上記の他にも意義深い結果が得られてきている。
本年度に引き続き、ラジカル重合で主鎖と側鎖に多様な官能基を導入するための新しい手法について研究する。まずチオカルボニルモノマーについて、より詳細な重合反応性を調べることで、ラジカル重合におけるビニル化合物との性質の違いについて検討する。また、主鎖の硫黄原子がポリマーの物性に与える影響について調べるとともに、ポリマーの分解性についてもさらなる検討を行う。次にエノールモノマーについて、モノマー置換基のさらなる拡張を行い、スチレンやアクリル酸エステル等の多様なビニルモノマーとの共重合を検討する。得られるポリマーはエノールモノマーに由来した特異的な構造をもつため、その構造と性質の関係を調べる。上記に加えて、種々のカルボニル化合物、およびカルボニルから誘導される化合物を用いたラジカル重合についても検討する。
高度に立体制御されたリビングカチオン重合系の創出と機能性材料への展開
Grant number：18J20555 2018.4 - 2021.3
日本学術振興会 科学研究費助成事業 特別研究員奨励費 特別研究員奨励費
渡邉 大展
昨年度、酒石酸由来の配位子であるTADDOLとTiCl4を組み合わせたカチオン重合開始剤系（TADDOL/TiCl4系）により、ビニルエーテル（VE）類の立体特異性カチオン重合が進行することを見出した。しかし、そのままではリビング重合との両立は困難であった。そこで本年度は、重合条件や配位子の設計によりVEの立体特異性リビングカチオン重合を目指した。
まず、Ar = PhのTADDOLとTiCl4を組み合わせ、種々の温度や溶媒でイソブチルVE（IBVE）のカチオン重合を検討した。すると、重合温度を従来の-78℃より高温にすることで、分子量が計算値に近く分布の狭いポリマーが生成するようになった。得られたポリマーのNMR測定などから、重合の副反応がほとんど起きていないことが示された。ポリマーの立体規則性は、ジクロロメタン中0℃で重合したものでは一般的なカチオン重合と同程度であったが、ヘキサン中0℃では通常より高い値を示した。こうした結果から、立体特異性重合に有効な本TADDOL/TiCl4系が潜在的にはリビング重合も可能なことが示された。
そこで次に本重合系を用いて、より立体制御に有利な-78℃条件下でもリビング重合との両立を検討した。とくに、TADDOL配位子の高いデザイン性を活かし、TADDOLのAr置換基を設計することで適切なdormant-active平衡を構築できるのではないかと考え、実験を行った。その結果、適切な条件下では、比較的狭い分子量分布を保ったまま重合の進行とともに生成ポリマーの分子量が増大し、立体規則性も高い値を示した。また、Ar置換基の電子的・立体的な性質がリビング重合性と立体規則性に重要であることを明らかにした。このように、VEのカチオン重合において、TADDOL置換基の選択により高い立体特異性とリビング性を両立可能なことを見出した。
Organic Chemistry 4 with Exercises
2021
化学生命工学実験4
2021
化学生命工学実験2
2021
2024工学部懇話会
Role(s)：Organizing member
2024.8
オープンキャンパス2023
Role(s)：Lecturer
2023.8
テクノサイエンスセミナー2022
Role(s)：Lecturer, Organizing member
2022.8
硫黄―炭素二重結合の直接ラジカル重合～さまざまなビニルポリマーに分解性などを付与～ Internet
Chem-Staion スポットライトリサーチ 2023.7
名大、ビニルポリマーに分解性を付与 新材料開発に Internet
NIKKEI Tech Foresight 2023.5
分解性持つポリマー 名大 主鎖に硫黄入れて合成 Newspaper, magazine
日刊工業新聞 2023.4
