2026/08/08 更新

写真a

ミヤサカ タダチカ
宮坂 忠親
MIYASAKA Tadachika
所属
大学院生命農学研究科 応用生命科学専攻 応用生命科学 助教
大学院担当
大学院生命農学研究科
学部担当
農学部 応用生命科学科
職名
助教

学位 1

  1. 博士(農学) ( 2021年12月   名古屋大学 ) 

受賞 5

  1. 第 66 回天然有機化合物討論会 奨励賞

    2409年5月   テトロドトキシン推定生合成中間体の合成研究

  2. 第52回中部化学関係学協会支部連合秋季大会 有機化学部門優秀賞

    2021年10月   中部化学関係学協会   4,9-アンヒドロ-10-ヘミケタール-5-デオキシテトロドトキシンの合成研究

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    受賞区分:国内学会・会議・シンポジウム等の賞 

  3. 第113回有機合成シンポジウム 優秀ポスター賞

    2018年6月   有機合成化学協会   テトロドトキシンの推定生合成中間体の合成研究

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    受賞区分:国内学会・会議・シンポジウム等の賞 

  4. 日本農芸化学会中部支部180回例会 奨励賞

    2017年10月   日本農芸化学会   フグ毒テトロドトキシンの推定生合成中間体の化学合成研究

  5. 第47回中部化学関係学協会支部連合秋季大会 有機化学部門優秀賞

    2016年11月   中部化学関係学協会   トリクロロアセトアミドからイソニトリルへの新規な一段階変換反応

 

論文 12

  1. Oribatid Mites Supply Tetrodotoxin to Poisonous Newts

    Nakazawa, Y; Shimano, S; Miyasaka, T; Adachi, M; Nishikawa, T; Yoshitake, K; Amano, M; Sato, S; Takada, K

    JOURNAL OF NATURAL PRODUCTS     2026年4月

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  2. Concise Total Synthesis of Neopterosin A and C by a Pd-catalyzed Tandem Reaction

    Syafii, MI; Kimura, R; Ito, S; Miyasaka, T; Nishikawa, T

    SYNTHESIS-STUTTGART   58 巻 ( 07 ) 頁: 795 - 799   2026年4月

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    出版者・発行元:Synthesis Germany  

    Neopterosins A and C are novel, naturally occurring indole C-mannosides isolated from a marine sponge Neopetrosia chaliniformis, in which the mannose conformation is inverted due to the steric hindrance of the indole moiety. Herein, we describe the eight-step total synthesis of these natural products from tri-O-acetyl-D-glucal, involving two palladium-catalyzed reactions: a Sonogashira coupling of α-ethynyl-mannose with o-iodo-N-tosyl-anilide, and a tandem reaction in the presence of carbon monoxide to construct both the indole and lactone frameworks.

    DOI: 10.1055/a-2757-2853

    Web of Science

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  3. Direct Synthesis of a Nitrogen-Containing Eight-Membered Cyclic Alkyne from a Linear Alkyne and Its Reactivity

    Miyasaka, T; Hishiki, K; Yamaguchi, M; Ono, Y; Nishikawa, T

    JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY   90 巻 ( 40 ) 頁: 14312 - 14315   2025年10月

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    記述言語:英語   出版者・発行元:Journal of Organic Chemistry  

    Eight-membered cyclic alkyne 3 was synthesized from 1, bearing an N-tosyl-o-alkynylanilide and alkyl bromide, by a high-temperature treatment in the presence of a base. This is the first example of the direct synthesis of an eight-membered cyclic alkyne containing a nitrogen atom from the corresponding linear alkyne. The structural requirements for this cyclization were also investigated. Eight-membered cyclic alkyne 3 reacted with benzyl azide without a copper(I) salt to give triazoles 17 and 18 at room temperature.

    DOI: 10.1021/acs.joc.5c01449

    Web of Science

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    PubMed

  4. Synthetic Studies toward 4,9-Anhydro-10-hemiketal-5-deoxy-tetrodotoxin, a Proposed Biosynthetic Precursor of Tetrodotoxin Open Access

    Miyasaka, T; Kudo, Y; Yotsu-Yamashita, M; Adachi, M; Nishikawa, T

    SYNLETT   36 巻 ( 12 ) 頁: 1735 - 1738   2025年7月

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    出版者・発行元:Synlett  

    We report the synthesis of the 8- epi analogue of 4,9-anhydro-10-hemiketal-5-deoxytetrodotoxin, a proposed biosynthetic precursor of tetrodotoxin isolated from the Japanese toxic newt Cynops ensicauda popei, from a previously reported protected amine via stereoselective hydroxylation of the bicyclic carbocycle.

    DOI: 10.1055/s-0043-1773544

    Open Access

    Web of Science

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  5. 高度に歪んだ6員環アレンを用いた環化付加反応

    宮坂 忠親

    有機合成化学協会誌   82 巻 ( 1 ) 頁: 63 - 64   2024年1月

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    記述言語:日本語   出版者・発行元:公益社団法人 有機合成化学協会  

    DOI: 10.5059/yukigoseikyokaishi.82.63

    CiNii Research

  6. 5, 6, 11-trideoxy tetrodotoxin attracts tiger puffer<i> Takifugu</i><i> rubripes</i>

    Miyazaki, K; Suo, R; Itoi, S; Hirota, J; Adachi, M; Miyasaka, T; Nishikawa, T; Yokoyama, T; Sato, S; Takada, K

    TOXICON   237 巻   頁: 107539   2024年1月

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    記述言語:英語   出版者・発行元:Toxicon  

    Tetrodotoxin (TTX) is a potent neurotoxin that binds to voltage-gated sodium channels and blocks the passage of sodium ions. TTX is widely distributed in both terrestrial and marine organisms, and the toxic puffers are believed to accumulate TTX through the food chain. Although pufferfish was previously thought to be attracted by TTX, recent finding from electroolfactogram (EOG) studies have indicated that the olfactory epithelium of T. alboplumbeus responded to 5, 6, 11-trideoxyTTX (TDT), but not to TTX itself. In this study, we examined behavioral experiments for Takifugu rubripes to distinguish between TTX and TDT under static and flow-through conditions. Our data clearly suggested that T. rubripes juveniles were attracted to TDT, not TTX. Moreover, we determined that the minimum effective dose of TDT to attract the puffer was 1–2 nmol of TDT under static conditions and 50–60 nmol of TDT under flow-through conditions. Following the experiments under static conditions, numerous bite marks by the pufferfish were found solely on the agarose gel infused with TDT. Based on these finding, we hypothesize that the pufferfish are attracted to TDT derived from prey, leading them effectively become toxic.

    DOI: 10.1016/j.toxicon.2023.107539

    Web of Science

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    PubMed

  7. オゾン分解と銅触媒によるC(sp<sup>3</sup>)-C(sp<sup>2</sup>)結合からC(sp<sup>3</sup>)-N結合への変換

    宮坂 忠親

    ファルマシア   60 巻 ( 5 ) 頁: 444 - 444   2024年

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    記述言語:日本語   出版者・発行元:公益社団法人 日本薬学会  

    <p>脂肪族アミンや含窒素ヘテロ環は天然物や医農薬品に多く見られる重要な構造であり,これまでに多くのC(sp3)-N結合形成反応が開発されてきた.Beckmann転位やCurtius転位は,C-C結合をC-N結合に変換する有用な反応として知られているが,カルボニルを有する基質に限定され,導入できる窒素官能基には限りがあった.一方,アルケンは天然物や工業用化学物質により豊富に存在するため,隣接するC(sp3)-C(sp2)結合をC(sp3)-N結合に変換することができれば,複雑な含窒素化合物の有用な合成法になりうる.しかし,C(sp3)-C(sp2)結合は強力な結合エネルギー(102kcal/mol)を持つため,切断は容易ではない. Heらはアルケンのオゾン分解により生じる過酸化物1に対して銅触媒を作用させるとSETが起こり,弱いO-O結合(ca. 45kcal/mol)が切断され,アルキルラジカル2が生じ,さらにラジカル2が任意のアミンとカップリングして,新たにC(sp3)-N結合が形成されると仮説を立てた.</p><p>なお,本稿は下記の文献に基づいて,その研究成果を紹介するものである.</p><p>1) He Z. <i>et al</i>., <i>Science</i>, <b>381</b>, 877–886(2023).</p>

    DOI: 10.14894/faruawpsj.60.5_444

    CiNii Research

  8. Total Syntheses of the Proposed Biosynthetic Intermediates of Tetrodotoxin Tb-210B, Tb-226, Tb-242C, and Tb-258

    Nishiumi Masafumi, Miyasaka Tadachika, Adachi Masaatsu, Nishikawa Toshio

    JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY   87 巻 ( 14 ) 頁: 9023 - 9033   2022年7月

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    記述言語:日本語   出版者・発行元:Journal of Organic Chemistry  

    The collective synthesis of the four spiro-cyclic guanidines Tb-210B, Tb-226, Tb-242C, and Tb-258, all of which have been isolated from puffer fish and are considered possible biosynthetic intermediates of tetrodotoxin, has been achieved. Our synthesis is based on the stepwise deoxygenation or hydroxylation of a common intermediate, prepared from a known oxazoline.

    DOI: 10.1021/acs.joc.2c00704

    Web of Science

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    PubMed

  9. Synthesis of the 8-Deoxy Analogue of 4,9-Anhydro-10-hemiketal-5-deoxy-tetrodotoxin, a Proposed Biosynthetic Precursor of Tetrodotoxin

    Miyasaka Tadachika, Adachi Masaatsu, Nishikawa Toshio

    ORGANIC LETTERS   23 巻 ( 23 ) 頁: 9232 - 9236   2021年12月

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    記述言語:日本語   出版者・発行元:Organic Letters  

    Despite decades of research, the biosynthesis of tetrodotoxin, also known as a puffer fish toxin, remains an unsolved mystery. We disclose a synthesis of the 8-deoxy analogue of 4,9-anhydro-10-hemiketal-5-deoxy-tetrodotoxin, a possible biosynthetic precursor of tetrodotoxin isolated from the Japanese toxic newt, by an intramolecular radical cyclization of a known starting material.

    DOI: 10.1021/acs.orglett.1c03565

    Web of Science

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    PubMed

  10. Biosynthesis of Indole Diterpene Lolitrems: Radical-Induced Cyclization of an Epoxyalcohol Affording a Characteristic Lolitremane Skeleton 招待有り 査読有り

    Jiang, Y.; Ozaki, T.; Harada, M.; Miyasaka, T.; Sato, H.; Miyamoto, K.; Kanazawa, J.; Liu, C.; Maruyama, J.; Adachi, M.; Nakazaki, A.; Nishikawa, T.; Uchiyama, M.; Minami, A.; Oikawa, H.

    Angewandte Chemie International Edition   59 巻   頁: 17996 - 18002   2020年7月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)  

    DOI: doi.org/10.1002/anie.202007280

  11. Total Syntheses and Determination of Absolute Configurations of Cep-212 and Cep-210, Predicted Biosynthetic Intermediates of Tetrodotoxin Isolated from Toxic Newt 招待有り 査読有り

    Adachi, M.; Miyasaka, T.; Kudo, Y.; Sugimoto, K.; Yotsu-Yamashita, M.; Nishikawa, T.

    Organic Letters   21 巻   頁: 780 - 784   2019年1月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)  

    DOI: 10.1021/acs.orglett.8b04043

  12. One-Step Transformation of Trichloroacetamide into Isonitrile 招待有り 査読有り

    Adachi, M.; Miyasaka, T.; Hashimoto, H.; Nishikawa, T.

    Organic Letters   19 巻   頁: 380 - 383   2016年12月

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    記述言語:英語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)  

    DOI: 10.1021/acs.orglett.6b03583

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講演・口頭発表等 28

  1. テトロドトキシン推定生合成中間体の合成研究

    宮坂忠親、安立昌篤、西川俊夫

    第66回天然有機化合物討論会 

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    開催年月日: 2024年9月

    記述言語:日本語   会議種別:口頭発表(一般)  

    開催地:京都  

  2. テトロドトキシン推定生合成中間体Cep-212とCep-210の全合成と絶対立体配置の決定

    宮坂忠親、安立昌篤、工藤雄大、杉本敬太、山下まり、西川俊夫

    第61回天然有機化合物討論会  2019年9月11日 

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    記述言語:日本語   会議種別:口頭発表(一般)  

    開催地:広島  

  3. 5-OH-プロスタグランジンE2の全合成

    吉村優那、宮坂忠親、中島史恵、西川俊夫

    日本農芸化学会 2026 年度大会 

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    開催年月日: 2026年3月

    記述言語:日本語   会議種別:口頭発表(一般)  

    開催地:京都  

  4. 独自の推定生合成機構に基づくフィサリンCDE環の構築

    山口耀司、新木悠介、宮坂忠親、西川俊夫

    日本農芸化学会 2026 年度大会 

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    開催年月日: 2026年3月

    記述言語:日本語   会議種別:口頭発表(一般)  

    開催地:京都  

  5. 硝化抑制物質ブラキアラクトンの合成研究

    松永美雪、近藤太陽、宮坂忠親、西川俊夫

    日本農芸化学会 2026 年度大会 

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    開催年月日: 2026年3月

    記述言語:日本語   会議種別:口頭発表(一般)  

    開催地:京都  

  6. 5-OH-プロスタグランジン類の合成研究

    吉村優那、宮坂忠親、西川俊夫

    第56 回中部化学関係学協会支部連合秋季大会 

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    開催年月日: 2025年11月

    記述言語:日本語   会議種別:ポスター発表  

    開催地:岐阜  

  7. セスキテルペンインドールの五環性骨格の生合成類似合成

    齋藤航、竹本亜矢、宮坂忠親、小林陽子、内山真伸、西川俊夫

    第127回有機合成シンポジウム  有機合成化学協会

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    開催年月日: 2025年11月

    記述言語:日本語   会議種別:口頭発表(一般)  

    開催地:東京  

  8. フグ毒テトロドトキシンの推定生合成中間体の全合成

    水本大貴、宮坂忠親、西川俊夫

    第127回有機合成シンポジウム  有機合成化学協会

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    開催年月日: 2025年11月

    記述言語:日本語   会議種別:口頭発表(一般)  

    開催地:東京  

  9. 新規エイコサノイドHKD2とHKE2の全合成研究

    大砂琴葉、宮坂忠親、西川俊夫

    第54回複素環化学討論会 

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    開催年月日: 2025年10月

    記述言語:日本語   会議種別:ポスター発表  

    開催地:東京  

  10. 推定生合成機構に基づくprelecanindoleの合成研究

    齋藤航、竹本亜矢、宮坂忠親、内山真伸、西川俊夫

    日本農芸化学会 2025 年度大会  日本農芸化学会

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    開催年月日: 2025年3月

    記述言語:日本語   会議種別:ポスター発表  

    開催地:北海道  

  11. 硝化抑制物質ブラキアラクトンの合成研究

    近藤太陽、宮坂忠親、西川俊夫

    日本農芸化学会 2025 年度大会  日本農芸化学会

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    開催年月日: 2025年3月

    記述言語:日本語   会議種別:ポスター発表  

    開催地:北海道  

  12. 独自の推定生合成機構を活用したフィサリン類の合成研究

    山口耀司、宮津 怜奈、宮坂 忠親、西川 俊夫

    日本農芸化学会 2025 年度大会  日本農芸化学会

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    開催年月日: 2025年3月

    記述言語:日本語   会議種別:ポスター発表  

    開催地:北海道  

  13. 新規エイコサノイドHKD2とHKE2の合成研究

    大砂琴葉、宮坂忠親、西川俊夫

    日本農芸化学会 2025 年度大会  日本農芸化学会

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    開催年月日: 2025年3月

    記述言語:日本語   会議種別:ポスター発表  

    開催地:北海道  

  14. Synthetic studies on a proposed biosynthetic intermediate of tetrodotoxin 国際会議

    Tadachika Miyasaka, Masaatsu Adachi, Toshio Nishikawa

    The 17th International Conference on Cutting-Edge Organic Chemistry in Asia 

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    開催年月日: 2024年11月 - 2024年12月

    記述言語:英語   会議種別:ポスター発表  

    開催地:Taiwan  

  15. 独自の推定生合成機構を活用したフィサリン類の合成研究

    山口耀司、宮津伶奈、宮坂忠親、西川俊夫

    第125回有機合成シンポジウム  有機合成化学協会

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    開催年月日: 2024年11月

    記述言語:日本語   会議種別:口頭発表(一般)  

    開催地:東京  

  16. 新規エイコサノイドHKD2とHKE2の合成研究

    大砂琴葉、宮坂忠親、西川俊夫

    農芸化学会中部支部第199回支部例会 

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    開催年月日: 2024年9月

    記述言語:日本語   会議種別:ポスター発表  

    開催地:名古屋  

  17. 、山口将司、小野義貴、宮坂忠親、西川俊夫:シクロオシクロオクチンの新規合成法の開発

    菱木健太 、山口将司、小野義貴、宮坂忠親、西川俊夫

    日本 農芸化学会 2024年度大会  日本農芸化学会

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    開催年月日: 2024年3月

    記述言語:日本語   会議種別:口頭発表(一般)  

    開催地:東京  

  18. Physalin類の合成研究

    山口耀司 、宮津怜奈、宮坂忠親、西川俊夫

    日本 農芸化学会 2024年度大会  日本農芸化学会

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    開催年月日: 2024年3月

    記述言語:日本語   会議種別:口頭発表(一般)  

    開催地:東京  

  19. Synthetic studies on the proposed biosynthetic intermediates of tetrodotoxin 国際会議

    Tadachika Miyasaka, Masaatsu Adachi, Yuta Kudo, Keita Sugimoto, Mari Yotsu-Yamashita, Toshio Nishikawa

    The 15th International Kyoto Conference on New Aspects of Organic Chemistry (IKCOC-15) 

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    開催年月日: 2023年11月

    記述言語:英語   会議種別:ポスター発表  

    開催地:Kyoto  

  20. トリクロロアセトアミドからイソニトリルへの新規な一段階変換反応

    宮坂忠親、橋本穂果、安立昌篤、西川俊夫

    第47回中部化学関係学協会支部連合秋季大会  2016年11月5日  中部化学関係学協会支部連合協議会

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    開催年月日: 2020年11月

    記述言語:日本語   会議種別:ポスター発表  

    開催地:愛知   国名:日本国  

  21. 4,9-アンヒドロ-10-ヘミケタール-5-デオキシテトロドトキシンの合成研究

    宮坂忠親、安立昌篤、西川俊夫

    日本農芸化学会2021年度大会  2021年3月18日  日本農芸化学会

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    記述言語:日本語   会議種別:口頭発表(一般)  

    開催地:仙台・オンライン  

  22. 4,9-アンヒドロ-10-ヘミケタール-5-デオキシテトロドトキシンの合成研究

    宮坂忠親、安立昌篤、西川俊夫

    第52回中部化学関係学協会支部連合秋季大会  2021年10月31日  中部化学関係学協会支部連合協議会

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    記述言語:日本語   会議種別:ポスター発表  

    開催地:静岡・オンライン  

  23. テトロドトキシンの推定生合成中間体の全合成と絶対立体配置の決定

    宮坂忠親、安立昌篤、工藤雄大、杉本敬太、山下まり、西川俊夫

    日本農芸化学会2019年度大会  2019年3月24日  日本農芸化学会

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    記述言語:日本語   会議種別:口頭発表(一般)  

    開催地:東京  

  24. テトロドトキシンの推定生合成中間体の合成研究

    宮坂忠親、安立昌篤、杉本敬太、山下まり、西川俊夫

    第113回有機合成シンポジウム  2018年6月7日  有機合成化学協会

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    記述言語:日本語   会議種別:ポスター発表  

    開催地:愛知  

  25. テトロドトキシンの推定生合成中間体の合成研究

    宮坂忠親、安立昌篤、杉本敬太、山下まり、西川俊夫

    日本農芸化学会2017年度大会  2018年3月16日  日本農芸化学会

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    記述言語:日本語  

    開催地:愛知  

  26. フグ毒テトロドトキシンの推定生合成中間体の化学合成研究

    宮坂忠親、安立昌篤、西川俊夫

    日本農芸化学会中部支部180回例会  2017年10月7日  日本農芸化学会

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    記述言語:日本語   会議種別:ポスター発表  

    開催地:愛知  

  27. トリクロロアセトアミドからイソニトリルへの新規な一段階変換反応

    宮坂忠親、橋本穂果、安立昌篤、西川俊夫

    日本農芸化学会2016年度大会  2017年3月19日  日本農芸化学会

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    記述言語:日本語   会議種別:口頭発表(一般)  

    開催地:京都   国名:日本国  

  28. 4,9-アンヒドロ -10-へミケタール -5-デ オキシテトロドトキシンの合成研究。

    宮坂忠親 、西川俊夫

    第 39回有機合成化学セミナー  2023年9月20日  有機合成化学協会

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    記述言語:日本語   会議種別:ポスター発表  

    開催地:淡路島  

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科研費 3

  1. 硝化抑制物質ブラキアラクトン類縁体の化学ー酵素ハイブリッド合成と構造活性相関

    研究課題/研究課題番号:26K18000  2026年4月 - 2029年3月

    科学研究費助成事業  若手研究

    宮坂 忠親

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    担当区分:研究代表者 

    配分額:4550000円 ( 直接経費:3500000円 、 間接経費:1050000円 )

    近代農業での窒素肥料の多用は過剰な硝化を招き、温室効果ガス排出などの深刻な環境問題を引き起こしている。そのため、過剰な硝化を適切に制御する方法が強く求められている。本研究では、熱帯牧草から単離された強力な硝化抑制作用を示すブラキアラクトンに着目し、化学-酵素ハイブリッド合成によって多様なブラキアラクトン誘導体を効率的に創出・硝化抑制活性を評価することで、活性発現に重要な構造を特定することを目的とする。本研究により得られる構造活性相関は、新たな硝化抑制剤開発につながり、持続可能な農業や地球環境保全に大きく貢献することが期待される。

  2. 独自の推定生合成機構を活用した複雑天然物とその類縁体の合成と生物活性の探索

    研究課題/研究課題番号:24K01636  2024年4月 - 2028年3月

    科学研究費助成事業  基盤研究(B)

    西川 俊夫, 宮坂 忠親

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    担当区分:研究分担者 

    本研究は3つの天然物とその類縁体を、独自に推定した生合成経路・機構を活用することで化学合成し、新たな生物活性の発見と活用を目指すものである。これら天然物はいずれも微量成分で、構造が極めて複雑なため化学合成が困難で合成法もほとんどなく、生物機能の探索・解析も十分行われていない。申請者は、過去十数年、これら天然物の合成研究を進め、その過程でそれぞれ合理的で精密な生合成経路・機構を提案してきた。本研究では、その成果を元にこれら天然物の初の不斉全合成に挑戦するとともに類縁体合成を実施する。また合成品を用いた広範な活性評価を通して、これら複雑骨格を有する天然物が示すユニークな生物活性を探索する。
    本研究は3つの天然物とその類縁体を、独自に推定した生合成経路・機構を活用することで化学合成し、新たな生物活性の発見と活用を目指すものである。これら天然物はいずれも微量成分で、構造が極めて複雑なため化学合成が困難で合成法もほとんどなく、生物機能の探索・解析も十分行われていない。申請者は、過去十数年、これら天然物の合成研究を進め、その過程でそれぞれ合理的で精密な生合成経路・機構を提案してきた。本研究では、その成果を元にこれら天然物の初の不斉全合成に挑戦するとともに類縁体合成を実施する。また合成品を用いた広範な活性評価を通して、これら複雑骨格を有する天然物が示すユニークな生物活性を探索する。昨年度は、2つの天然物に関して以下の研究を展開した。
    (1)インドールテルペンアルカロイドの合成:
    オキシインドールのジアゾ化合物を使ったシクロプロパン化によって推定生合成中間体の合成に成功した。酸処理によってpreレカニンドールへの変換条件にも成功するとともに、天然インドールアルカロイドに見られる環構造をもったいくつかの生成物を得た。
    2)植物由来のステロイド系天然物フィサリンの合成:
    市販のepi-androsteroneからG環を導入した推定生合成中間体のモデル化合物の合成に成功した。しかし、この化合物のC14位OHにオキシラジカルを発生させ、推定生合成機構 (CD環の開裂と不飽和エステルへのMichael付加) によってF環を形成させようとしたが、期待した生成物を得ることはできなかった。
    植物由来のステロイド系天然物フィサリンの合成で、計画していたようにF環形成が進行しなかったため。
    (1)インドールテルペンアルカロイドの合成:推定生合成機構に基づくpreレカニンドールへの変換に成功したので、収率向上のための反応条件の検討と、いくつかの天然物への変換を検討する。
    (2)植物由来のステロイド系天然物フィサリンの合成:F環化反応の前駆体を設計し直し、再度、F環形成を検討する。
    (3)海産天然物チャルテリン類の不斉合成:生合成を考慮して立案した合成計画に従って、共通中間体となるマクロラクタムをを不斉合成することで、チャルテリンCの初の不斉合成を行う。次に、塩酸で処理することで、セキュラミンA とセキュリンAを合成する。セキュラミン C とD は、イミダゾールをオキソイミダゾールに酸化することで、インドールのアミノ基による渡環的共役付加反応を利用して合成する。これら天然物群はインドールの臭素化の度合いの異なる類縁体があり、それらを合わせて計7種類の類縁体を合成する計画である。

  3. 硝化抑制物質ブラキアラクトンの詳細な構造活性相関研究による単純化アナログの創出

    研究課題/研究課題番号:22K20571  2022年8月 - 2024年3月

    科学研究費助成事業  研究活動スタート支援

    宮坂 忠親

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    担当区分:研究代表者 

    配分額:2860000円 ( 直接経費:2200000円 、 間接経費:660000円 )

    本研究では、硝化抑制剤として期待されるブラキアラクトン類縁体の系統的合成法の開発と構造活性相関研究による構造単純化アナログの分子設計を行う。なお、ブラキアラクトンを化学合成する上で鍵となる8員環の構築を、生合成機構を模倣したシクロプロパンを持つ7員環化合物の環拡大反応により効率的に達成する。本研究は、硝化抑制剤としてブラキアラクトン類縁体を活用する上で重要な知見を与えると期待される。